阿瑜陀耶王朝(又译为“犹地亚”，泰国华人称之为“大城王朝”）也是由泰族人创立的。创立者乌通王原是清莱泰族紫西里亲王的后裔，后成为素可泰王朝素攀府乌通城太守的上门女婿，1344年继承岳父的职位成为新太守，乌通原名“素攀那普米”为摩揭陀语，新太守到任后便将摩揭陀语地名改为泰语地名“乌通”。
13世纪中叶，素可泰王朝开始走向衰落，一些曾经听命于兰甘亨的地方割据势力在他死后转而谋求独立发展，乌通太守就是其中之一，他乘机扩张势力，并于1350年在阿瑜陀耶建立封建政权，即阿瑜陀耶王朝，泰国华人称之为“大城王朝”，乌通太守尊号为拉玛蒂布提一世。
阿瑜陀耶王朝实行君主制，全国各省均隶属于中央封建政权，阿瑜陀耶王朝确立了“萨迪纳”土地制度在这个制度下，国王掌握着全国土地的所有权，只有通过国王授权，王族，贵族和大小官员乃至平民才可获得土地。因此，国王的权利大为提高，并逐歩被神化。
在文化上，阿瑜陀耶王朝继续发扬光大佛教，同时国王还根据印度的法制，结合泰人的习惯制定了一部由巴利文写成的法典。这部法典被奉为神的旨意，一直沿用到19世纪。
阿瑜陀耶立国后，用兵不断，1352年乘柬埔寨王位更迭，派遣部队入侵柬埔寨，并攻陷吴哥城。阿瑜陀耶王朝与缅甸之间也曾多次交战。1548年底，东吁邦国的莽瑞体王乘国内动荡前来侵犯；1563年又爆发“白象战争”，当时缅王要求暹罗进贡白象遭到拒绝，缅王兴兵10万攻打暹罗。这场战争以暹罗投降告终。1568年，缅王再次发动侵暹战争，到1569年，暹罗第一次亡于缅甸。1581年缅王去世其子继承王位，缅甸发生王位争斗，暹罗王子帕那莱乘机进行复国战争，并于1584年获得独立。1587年缅王大举入侵暹罗，柬埔寨国王乘火打劫，也出兵暹罗。帕那莱粉碎了缅军围攻，并重创柬军。1590年，帕那莱正式登上王位，号纳黎萱。
纳黎萱在位期间，泰国发展至全盛，其版图涵盖兰那，南掌，素可泰，柬埔寨直至今新加坡的整个马来半岛。但纳黎萱之后，历代国王耽于梵音，溺于安逸。1767年4月7日，阿瑜陀耶城在被缅军围困14个月后被攻陷。
阿瑜陀耶王朝维持了400多年，经历了33位君主。是泰国的第二个统一王朝，也是泰国封建王朝成熟时期。
在阿瑜陀耶王朝建立后不久，中国已是明朝取代了元朝。阿瑜陀耶王朝经常派遣使者到中国，有时一年几次；中国也多次派使者到阿瑜陀耶，这是古代中泰关系中史上互相来往最为频繁的时期。据不完全统计，从洪武三年到崇祯十六年（1370～1643年）的200多年中，阿瑜陀耶的使臣到中国访问达102次，而明朝使臣到阿瑜陀耶访问也有19次。据《明实录》卷一五○《洪武实录》载，明太祖朱元璋曾给到访的使臣赐阿瑜陀耶国王以“暹罗国王之印”。从此阿瑜陀耶王国正式被称为“暹罗国”。